光氧催(cuī)化(huà)廢(fèi)氣處理技術原理
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光氧催化技術,主要利用光敏催化劑在一定量的光照射下激發產生的電子-空穴對,與吸附在催化劑麵積的溶解氧和(hé)水分子(zǐ)等發生作用,進而產(chǎn)生˙OH與˙O2-等強氧化性自由基,再通過(guò)與汙染物的羥基加和、取代、電子轉移等方式(shì)礦化,最(zuì)終實現VOCs的降解。說白了,光催(cuī)化氧化(huà)反應所需的能量主要來源光照能量。
TiO2具有(yǒu)較高的化學穩定性(xìng)和催化活性,且價廉無毒,所以是目前最常用的光(guāng)催化劑之一。其常用的晶型結構有2種:銳鈦礦型和金紅石型。金紅石型相對更穩定,即使(shǐ)在高溫的情況下也難以(yǐ)發生分解和轉化。並且金紅石(shí)型(xíng)TiO2的(de)禁帶寬度為3.0eV,而銳鈦礦型(xíng)TiO2的禁帶寬度是3.2eV,也就是說,引發銳鈦礦型TiO2進行光(guāng)催化反應所需的光能量需大於3.2eV,金紅石型TiO2僅需大於3.0eV。對於銳鈦礦(kuàng)型TiO2,紫外光的激發波長需要小於387.5nm。
顧名(míng)思義,光氧催化技術,那肯定得有“光”和“催化劑”共同作用才行。
對於光,有兩個參數:波長與光強。隻有吸收了一(yī)定波長(zhǎng)範圍(wéi)內(nèi)的光,TiO2催化劑才可(kě)以克服其禁帶的能量,在(zài)其(qí)表麵(miàn)會產(chǎn)生電子-空穴。研究(jiū)結果表明,短波(bō)長的紫外光,尤其是在185~254nm,更有利於生成更多的˙OH,從而加快光催(cuī)化反應活性。而表示單位時間內、通過單位(wèi)橫截麵(miàn)光能大小的光強,直接決定了紫(zǐ)外光所提(tí)供的(de)總能量是否足以使周(zhōu)圍的TiO2全部參與到反應中來。所以,光催化過程中要保證反(fǎn)應器內布光均勻且紫外光達到一定強度。
對於催化劑,其(qí)活性組分(fèn)主要是TiO2。其顆粒粒徑越小,尤其是納米級(jí),比表麵與反應麵就越大,電子-空穴的簡單複合率就小,光(guāng)催化活性也就高;若在TiO2中摻雜(zá)金屬或(huò)非金屬粒子,還可(kě)拓展其可接受的光照射響(xiǎng)應範圍;因為銳鈦礦型具有強(qiáng)吸附氧氣能力,金紅石型具(jù)有較高的(de)光利用率,二者的混晶型物質在光催化性能方麵的表現要(yào)比單一晶型物質要好。其它影響光催化活性的因素還包括,孔隙率、平均孔徑(jìng)、表麵電荷、焙燒溫度、純度等(děng)。
水蒸氣(qì)也是在光催化反應不可忽視的因素。因為水分子提供了可俘獲空穴的羥基,進而產生自由基˙OH,反應中適量的水(shuǐ)蒸氣有利於反應的進行,但如果水蒸氣過多,會在TiO2表麵產生(shēng)競爭(zhēng)吸附,反而不(bú)利於光催化的進行。
此外,廢氣的(de)初始濃度和在反應(yīng)器內部的(de)停留時間,也直接影響(xiǎng)光氧催化技術的去除(chú)效果。從目前的實驗室(shì)數據結(jié)果看,在各條件優化後的情況下,處理(lǐ)濃(nóng)度10mg/m3的甲醛(quán)尚需30min才能達到70%的去除效率。
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