紡織印染廢(fèi)氣VOCs治理技術(shù)探討
隨著國(guó)家《紡(fǎng)織工業大氣汙染物排放標準(zhǔn)》即將頒布,紡(fǎng)織(zhī)印染主要汙染物.揮發性有機物( volatile organic compounds,簡稱VOCs)已列入國家《紡織工業大氣汙染物排放標準》內(nèi)的一個汙染項目,也由原來可治不(bú)治轉化成為必須治理的過程,未雨綢繆,通過調(diào)研、試驗研究,對VOCs的治理技術及存在的問題進行探討。
1紡織(zhī)印染行業VOCs的來源
我國是(shì)紡織大(dà)國,目前90%以上的印染企業集中在浙江、江蘇、廣(guǎng)東、福建(jiàn)和山東(dōng)等五個沿海省(shěng)份,我國紡織(zhī)產業在為提高人民生活水平,出口創(chuàng)匯,解決就業,拉動當地(dì)經濟發展作出巨大貢獻同時,也給大氣生態環境帶來較大的汙染(rǎn)。
紡織廢氣中VOCs主要來(lái)源於兩個方麵(miàn),一是(shì)紡織品前處理以(yǐ)及功能性後處理工序(如使用(yòng)定型(xíng)機、焙烘(hōng)機、燒毛機、磨毛機等處理織物過程),在熱定型時,紡織品上的(de)各種染料助劑、塗層(céng)助劑都會以氣體形式釋放出來,主要是一些甲醛、多苯類、芳香烴類(lèi)等有機氣體。熱定型機廢氣溫度高,氣量大,直接排放會造成(chéng)大量的能源(yuán)浪費。采用熱交換方式回收廢氣所含的部分熱量,能(néng)產生良好的經濟效益。用水/氣換熱器(qì)回(huí)收的熱量,多是以(yǐ)熱水形式貯存,可用於印染行業中的煮煉工藝;采用氣/氣換熱器,利用廢(fèi)氣中的熱量將新鮮空氣預熱後用於熱定(dìng)型工藝,一台定型機每年可減少鍋爐燃料(liào)消耗十萬元以上。二是印花工段產生塗料稀釋劑,以苯、甲苯、二甲苯為主,簡稱三(sān)苯,此(cǐ)外還有甲醛等。
1.1 熱(rè)定型機排放的VOCs
目前國內紡(fǎng)織印染熱定型機1萬多台,基本以8箱熱定型機為(wéi)主。定型機內幹熱空氣的溫度通常控製在120-210℃範圍內(nèi)。在(zài)定型過(guò)程中,織物攜帶的水分(fèn)與溶劑、油(yóu)脂和蠟(là)質等(děng)有機(jī)化合物一起受熱揮發,隨廢熱(rè)空氣一同從排氣筒排出,成為定型機廢氣。廢氣進入大氣後,過飽和的水蒸汽和高沸點的有機蒸汽因溫度下降而凝聚,分別形成大量白色水霧和淡藍色煙霧,後者由粒徑極小的、具粘稠性的顆粒物構成;廢氣中的(de)低沸點(diǎn)有機物,仍以蒸汽的形態(tài)存在。
定型機排放的大量持久、穩(wěn)定的白色或淡(dàn)藍色煙氣,導致廠區周圍(wéi)空氣的透明度和能見度降低,顯著影響大氣環境的感觀指標。廢氣所含的油煙微小(xiǎo)顆粒,性質穩定、難溶於(yú)水,長時間漂(piāo)浮在空中,對(duì)大氣環(huán)境造成嚴重汙染。
筆者從調研情況來看,從現有的熱定型機使用的靜電除塵器收集的油脂來看,一台8箱熱定型機每天可(kě)收(shōu)集80-160kg油脂。
1.2 印花工段VOCs廢氣(qì)
目前印花工序的設備以平網、圓網為主,印花工藝有染料印(yìn)花(分(fèn)散、活性等)、塗料印花。印花前準(zhǔn)備(bèi)工序包括製版、清洗網版、配料等。
從調研,現場檢測情況(kuàng)來看,製版(bǎn)及清洗版車(chē)間,其VOCs主要成分為苯、甲苯及二(èr)甲苯,其中工作點呼吸(xī)帶位置苯的濃度達到大於2000ppm的濃度,由於紡織印染行業沒有頒(bān)布大氣汙染物排放標準,許多企業也就(jiù)沒有采取治理措施。有的企業采用軸流風(fēng)機直接排入大氣,有的企業沒有采(cǎi)取通風措施,形成無組織排放。不僅對工人(rén)身(shēn)心健康受到嚴(yán)重影響(xiǎng),而且也給周圍大氣態環境造成汙染(rǎn)。
配料工段,就是要使各種(zhǒng)顏色的塗料與輔料混(hún)合,使塗(tú)料黏(nián)度降低才能印至布料上。從調研情況來(lái)看,除獨資企業及合資企業采用密閉的智能(néng)配料外,多數印花配料還是采用傳統的人工的敞口容器配(pèi)料,VOCs不僅影響操作工人,也以無組織(zhī)地排放的形式汙染周圍大(dà)氣環境。
在印花工段,印花漿料(liào)印到纖維布料之後,各種顏色(sè)的塗料滯留下來,不管是平網印花還是圓網印花,99%的“三苯”就(jiù)要(yào)揮發到大氣中,因(yīn)此(cǐ)該工段就是最大(dà)的VOCs汙染源。
2 VOC治理現狀
2.1 熱定型劑治理現(xiàn)狀
定型機廢氣導致的環境汙染問題,已經引起人們的高度關注。近幾年來,我國東南沿(yán)海的部分城市,針(zhēn)對印染定(dìng)型機煙氣的專項治理工作已經取得一定成效。
以浙江省紹興柯橋區為例,該區從2006年開始深入印(yìn)染(rǎn)行業(yè)定型機廢氣專(zhuān)項整治行動,並頒布了紹興縣《印染行業(yè)定型機(jī)廢棄排放限量(liàng)》(DB330621/ T001-2013)地方排放標(biāo)準,於2013年5月1日正式實施。該標準僅設兩項汙染物,顆粒物和油煙,利於檢測,類似於國家《餐(cān)飲業油煙排放標準》( GB18483-2001)。檢測油煙項目完全(quán)照搬國家《餐飲業油煙排放標準》(GB18483-2001)的測試方法,但筆(bǐ)者認為,兩者的油(yóu)類最大吸收波長(zhǎng)不同,使用同樣的測試方(fāng)法會出現一定的誤差。但總體來講,紹興柯橋區的(de)地(dì)方標準頒布後,對我國印染(rǎn)第一大縣的熱定型機煙氣治理起到了決定性(xìng)作用,區內印染(rǎn)企業的定型機全部(bù)安裝了廢(fèi)氣淨化裝置,區域大氣環境質量得到顯(xiǎn)著改善,為全國的紡織印染廢氣治理開了(le)一個好頭。
此後全國也陸續開始了熱定型機(jī)的油煙治理,雖然國家《紡織(zhī)印染行(háng)業大氣汙染物排放標準》還(hái)未頒布,但熱定型機煙氣治理的工作已經開(kāi)始(shǐ)啟動,針對目(mù)前國內熱定型機煙氣治理技術進行(háng)初步評價。
(1) 靜電收集法(fǎ)
靜電收集法的原理是顆粒物進入電場後,在顆粒物帶(dài)上電荷,稱為荷電,隨後經(jīng)過(guò)電場,利用靜電引力吸引到集油極上,達到顆粒物從氣體中分離的目的。目前使用的靜電收集器分為立式(shì)和臥式(shì)兩種,立式靜電收(shōu)集器由於不宜過高,因此隻能(néng)設有一個電場,淨化效率不會很(hěn)高;臥式靜電收集器可以設立幾個電場,淨化效率可以(yǐ)提高,電場越多淨化效率就越高。由於國家的《紡織印染行業大氣汙染物排放(fàng)標(biāo)準》還未頒布,國家《大氣汙染物綜合排放標準》製定(dìng)的標準過於(yú)寬鬆,甚(shèn)至不用治理(lǐ)都可以達到排放標準。
使用靜電收(shōu)集法也存在如下問題:一是VOCs不(bú)僅(jǐn)僅是固相,還存(cún)在(zài)氣相狀態,因此氣相狀態VOCs 無法通過靜電收集法淨化,因此靜電收集法的淨(jìng)化效率再高也隻是針對固相顆粒。二是靜電收集法收(shōu)集的油汙粘附在集油極板上,很快(kuài)就會發生氧化反應生成脂類(lèi),不宜清除,現采(cǎi)用過熱(rè)蒸汽吹托,但是(shì)一旦油汙形成脂類就不易溶於蒸汽,已成(chéng)為當(dāng)前(qián)困(kùn)惑企業(yè)的頭疼問題。集油極表麵(miàn)粘附油汙後其淨化效率也(yě)會下降。因此,如何解決上述(shù)問題有待於進行深(shēn)入探索及試(shì)驗研究。
(2) 洗滌法
洗滌法的原理是(shì)通過液體(tǐ)與(yǔ)油煙(yān)氣體充分接觸,使液體中(zhōng)的油煙成分進入液相,最後達到油氣分離的目的,該技術(shù)來源於除塵技術,淨化效率較低,由於(yú)國家的《紡織印染行業大氣汙(wū)染物排放標準(zhǔn)》還未(wèi)頒布(bù),紹興柯橋區的《印(yìn)染行業(yè)定型機廢棄排放限量(liàng)》(DB330621/ T001-2013)地方排放標準規定了顆粒物的排放標準,顆粒物排放濃度不得超過30mg/m3,油煙排放濃(nóng)度不超40mg/m3,其它地方還沒有(yǒu)統(tǒng)一的排放標準。使(shǐ)用洗滌法基本還可(kě)以達標。
為(wéi)提高淨化效(xiào)率,采(cǎi)取在洗滌塔內廢氣首先均勻分布在整個洗滌塔內,使(shǐ)氣流風速降低;上側噴霧噴出的液體均勻布(bù)滿整(zhěng)個空間,使含(hán)油煙細小微粒氣體與該水霧接觸(chù),這樣氣液(yè)兩相混合、吸附從而起到(dào)捕捉的目的,這樣微小油煙與(yǔ)細小(xiǎo)液滴冷凝吸附結合合成較大的顆(kē)粒沉降下來,較細小水顆粒隨氣體進入上側脫(tuō)水板;由螺旋脫水板產生離心力除(chú)去廢氣中的細小水顆粒,最後排出淨化裝置外。該(gāi)淨化裝置淨化效率不如(rú)靜(jìng)電收集(jí)法高,可以達到70%以上。但存在著氣液比不易掌控等問(wèn)題,氣液比過小,淨(jìng)化效率下降;氣(qì)液比(bǐ)過大,也會(huì)發生液膜夾(jiá)帶現象,大量水珠(zhū)帶出淨化(huà)器。
待國家的《紡織印染行(háng)業大氣汙染物排放標準》頒布後,隨(suí)著排放標準的提高,洗滌法可能(néng)不能適應形式的需要。
(3) 催化(huà)燃燒法(fǎ)
催化燃燒是借助(zhù)催化劑在低溫下(200~400℃)下,實現對(duì)有機物的完全氧化,因此操作簡便,安(ān)全(quán),淨化效率高,在有機廢氣特別(bié)是回(huí)收價值不大的有機廢氣淨(jìng)化方(fāng)麵應用較廣。焚(fén)化燃燒對油煙雖然具有很高的去除效率(lǜ),但(dàn)考慮到運行成(chéng)本、操作簡便性和催化劑可靠性,在實際中很少被采用(yòng)。催化劑的關(guān)鍵部件是催化劑,催化劑是(shì)一種能提高化學反應速率,控製反應方向,在反應(yīng)前後本身的化學性質不發生改變的物質。在一個化學反應過程中,催化劑(jì)的加入改(gǎi)變的僅是化學反應的速度,而在(zài)反應前後,催化劑本身的性質並不發生變化(huà)。
在熱定型機煙氣處理之前,為了(le)避免催化劑床層的堵塞和催化劑中毒,必須對廢氣進行預處理,以除去廢氣中的粉塵、液滴及催化劑的毒物。之後進入預(yù)熱裝置,預熱裝(zhuāng)置包括廢氣預熱裝(zhuāng)置和催化劑燃燒器裝(zhuāng)置。因為催化劑都有一個催化活性溫度,對催化燃燒(shāo)來說稱催(cuī)化劑起燃溫度,必須使廢氣和(hé)床層的溫度達到起燃溫度才能進(jìn)行催化燃燒,因此,必須(xū)設置預熱裝置,溫度(dù)可達300℃以上。熱(rè)定型機(jī)的煙氣溫度在200℃以上,稍微預熱即可滿足要求,因此適用於催(cuī)化燃燒處理。預熱裝置加熱後的熱(rè)氣可采用換熱器(qì)和床層內布管的方式。預熱器的熱源(yuán)可采用催化燃燒後(hòu)的排氣,多餘的預熱可回(huí)收利用,還應設(shè)置廢熱回收裝(zhuāng)置,以節約(yuē)能源。
催化燃燒法(fǎ)最適用於連續排氣的淨化,熱定型機操作適合於這一點。在(zài)有機物廢氣的催化(huà)燃燒中(zhōng),所要處理的(de)有機物廢氣在高溫(wēn)下與空氣混合易引起(qǐ)爆炸,安全問題十(shí)分重要。因而,一方麵(miàn)必須控製有機物與(yǔ)空氣的混(hún)合比,使之在爆炸下限。
2.2 印花工段VOCs的治理
(1) 蓄熱式(shì)熱氧(yǎng)化器(RTO)
蓄(xù)熱式熱氧化器(Regenerative Thermal Oxidizer,以下簡稱為RTO),是在(zài)熱氧化裝置中加入蓄熱式交換器,預熱VOCs廢氣,再進行氧化反應。隨著蓄熱材料的發(fā)展,目前蓄熱式熱交換器的(de)熱回收(shōu)率(lǜ)已經達(dá)到95%以上,而且占用空間越來越小。這樣輔助燃(rán)燒的消(xiāo)耗很少(甚至不用輔助燃燒,且當VOCs 的濃度達到(dào)一定值(zhí)以上時,還可以(yǐ)從RTO輸出熱量)。同時,由(yóu)於目前的蓄熱(rè)材料都選用陶瓷(cí)填料,所以可處理的腐蝕性或含(hán)有顆粒物(wù)的VOCs廢氣。
這是一種新型(xíng)的去除可揮發性有機物( VOCs)設備,在高溫下(xià)將有機組份氧化分解為二氧(yǎng)化碳和水,使用旋(xuán)轉翼替代了傳統(tǒng)設備中(zhōng)眾多的閥門(mén)以及複雜的液壓設備。有機物(wù)去除率可以達到99%以上,熱回收率達到95-97%。
在工業生(shēng)產過程中,排放的有機尾氣(qì)通過引風機進入設備(bèi)中,通過選(xuǎn)轉翼將進口氣體和出口氣體完全分開。氣體(tǐ)通過(guò)結構(gòu)陶瓷時發生熱量的儲備和熱交換( RTO)係統氣體在進入燃燒區前在(zài)催化劑區域發生氧化反應,氣(qì)體進入燃燒區借助VOCs氧化產生的熱量或者外部燃料(liào)的能量(liàng)達到設定的溫(wēn)度。氣體從燃燒(shāo)區出來,氣體所帶的熱量釋放出(chū)來並儲存於吸熱區,淨化後的氣體通過旋轉翼排放。係統連續運轉、自動切(qiē)換吸熱區和放熱(rè)區。 該工藝(yì)特點(diǎn):
① 操作費用低,超低燃料費。有機廢氣濃度在450ppm以上時,RTO裝置不需要添加輔(fǔ)助燃(rán)料;
② 淨化率高,一床式淨化率達95%以上,兩床(chuáng)式RTO淨化率達(dá)98%以上;
③ 不產生NOx等二次汙(wū)染;
④ 全自動控製、操作簡單;
⑤ 安全性高;
⑥ 穩定性高。
(2) 吸附-催化(huà)燃燒法
原理為:使用具有較大表麵(miàn)積(jī)的多孔(kǒng)材料(liào),吸附VOCs成分在其表麵,吸附劑選(xuǎn)擇沸石等材料,廢氣中的(de)VOCs經過分離後成為潔淨氣體(tǐ),直接通過排氣筒排放,第一步達到去除廢氣中VOCs的目的;沸石製成轉輪(lún)形狀,沸石吸(xī)附飽和之後轉入脫附(fù)區,利用一股(gǔ)加熱氣體(利(lì)用苯裝置排氣的加熱)通入沸石中,進入催化燃燒器或蓄熱式熱氧化器( RTO)催化燃燒處理,排放潔淨的二氧(yǎng)化碳和水,燃燒後產生高溫氣(qì)體被(bèi)引用作為熱流體(tǐ),進(jìn)行利用,回收熱能,達到熱能回(huí)收利用(yòng)的目的(de)。
該技術成熟,己成功應用於機械、輕工等行業“三苯”氣體的(de)處理,轉輪的轉速為(wéi)每小時1-8轉(zhuǎn)。但對於紡織印染行業來講,更具有優勢,可以將催(cuī)化燃燒產生的熱能充分利用,用於本企業,產生經濟效益。該(gāi)工藝(yì)特點:
① 操作費用低,熱能回(huí)收可降低運行成本;
② 淨化率高(gāo),淨化率達98%以上;
③ 由於催化燃燒溫度低,不產生NOx等汙染氣體;
④ 全自動(dòng)控製、操作簡單;
⑤ 安全性高;
⑥ 穩定性高。
(3) 印花操(cāo)作工程中的清潔生產工藝
轉移印花是先將染(rǎn)料(liào)或塗料的花紋圖案印在紙上,製(zhì)成轉印紙,然後在一定(dìng)條件下使轉印(yìn)紙上(shàng)的染料或塗料轉移到紡織品上去。轉移印花以在純滌綸織物上的效果最好,純錦綸織物也能轉移印花。轉移印花適合於印(yìn)製小批量的品種,印花後不需要後處理(lǐ),減少了大氣汙染,屬於清潔生(shēng)產。印製(zhì)的圖案豐富多彩,花(huā)型逼真,藝術性強,但轉(zhuǎn)印紙的耗量大、成本高。目前主(zhǔ)要用於滌、錦輪紡織品的印花,在天然纖維紡織品上進行(háng)轉移印花還有待創新發展。
數碼噴墨印花是將含有色素的墨水在壓縮空氣的驅動下(xià),經(jīng)由噴墨印花(huā)機的計算(suàn)機分色處理(lǐ)噴嘴(zuǐ)噴射到被染基材上,由計算機按設計要求控製形成(chéng)花紋圖(tú)案。根(gēn)據墨水係統(tǒng)的(de)性能,經適當處理,使紡(fǎng)織品具有一定的牢度和鮮度。其印花速度(dù)比滾筒印(yìn)花低很(hěn)多,成(chéng)本比傳(chuán)統印花高。一般(bān)來講(jiǎng),數碼噴墨印花用墨水的各項牢度(dù)均高,而且染料是按需噴射到基質上,揮發性有機物排放量大大降低。另(lìng)外,噴射印花技術與常規印花相比(bǐ),大大縮短了技術流程,可免去繁複的(de)花樣製(zhì)版和色漿調製工序,生產(chǎn)周期短,特別適合小批量、多品種、快捷反應、高(gāo)質量產品的生產。噴射印花環境友好,無廢棄染化料,能耗、用水量極低,處理費用也最少,工作環境清潔,無噪聲,因此是重點發展的清潔生產技術。
靜電印刷是近年(nián)來發展起來(lái)的一種新穎印刷工藝,利用一種較簡單的靜電裝置,即印刷塗(tú)料與織物(wù)之間保持一定間隔,在(zài)不直(zhí)接接觸情況下,由於靜電場作用(yòng)使印墨轉移到織物上。為了使印刷圖(tú)案在織物上有一定色牢度,在完成複印之後還必須進行固著後處理。由(yóu)於靜電印刷速度快,可將花(huā)紋圖案一次性直接印製(zhì)在織物上,比(bǐ)目前使(shǐ)用的其他印刷方法簡捷方便,且靜電電(diàn)子印花具有效率高、流程短、成本低、環境汙染小等(děng)優點,是生態紡織品印花首選的印花方法(fǎ)。靜電電子印花裝置與(yǔ)噴射印花機完(wán)全不同,不使用噴嘴(zuǐ),運轉率比噴射(shè)印花高20%以上(shàng),清晰度為720dpi,生產速度是噴射印(yìn)花機的50倍,而每平方米所需染料、油墨的價格則為噴射印花的(de)1/200,大(dà)大降低染料、油墨的使用(yòng)量,減少揮發(fā)性有機物的產(chǎn)生,是一種清潔生產工藝。
另外,采用智能配料,密(mì)閉操(cāo)作,管(guǎn)道輸送漿料、顏料是減少VOCs排放一個主要措施,是簡單可行的方案,符(fú)合性情生產工藝。在(zài)投資很小的情況下,可以減(jiǎn)少VOCs的彌散,保護(hù)工人身體健康,具有(yǒu)經濟效益和環境效益,目前在國內許多獨資、合資印染企業使用。
3結語
2013年,環(huán)境部將《紡織印(yìn)染業工業大氣汙染物排放標準》納入到了國(guó)家(jiā)環境保護標準製定修訂計劃中,本標準由中華環保聯合會環(huán)保技術標(biāo)準研究專業(yè)委員會和東華(huá)大學負責製(zhì)定,多家單位參與,目前已頒布征求意見稿,預計2016年底出台(tái)。新標準必(bì)將有力促進紡織印染的VOCs全麵治理。
大氣中VOCs的濃度與熱焓值呈正比(bǐ)例(lì)關係,廢氣中VOCs越高其熱焓(hán)值就越(yuè)大,是一大可回收利用的寶貴熱源。隨著VOCs的治理的全麵展開,這(zhè)一潛在的(de)熱源也會給企業帶來較大的經濟效益。
來源(yuán):浙江省印染行業協會
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