废气处理低温等离(lí)子体(tǐ)形成过(guò)程及发生技术
在我们常见的有机废气处(chù)理设备里面,低温(wēn)等离子体也是较为常见的一种设备之一,小编来为您简单介绍一下低温等(děng)离子体的形成过程(chéng)及发生技(jì)术。
1.低温等离子体形成过程
低温等离子(zǐ)体在形成过程中,其电子能量可达到1~20eV(11600~250000K),因此,其(qí)具有较高的化学反应活性。低温等离子体在残余化学反应的过程从时间尺(chǐ)度可分为以下几个过程,对应的示意图见图9-2。
①第一(yī)步是皮秒级的电子跃(yuè)迁,电子从基态跃(yuè)迁到(dào)激发态。
②第二步发生在纳秒级尺度。不同能量温度状态的电子通过旋转激发、振动激发、离解和电离等非弹性碰撞(zhuàng)形式将内能传递给(gěi)气体分(fèn)子后,一部分以热量的形式散发掉,另一部分则用于产生自由基等活性离子。
③在形成自由基活性离子后(hòu),自(zì)由基及正负离(lí)子(zǐ)间会引发线性或非线性(xìng)链反应,该反应发生在微秒级尺度。
④最后,是由链反应导致的毫秒到秒量级(jí)的(de)分子间发生热(rè)化学反应。
低温等离子体对VOCs废气处理时,其主要的反应进程与之前所述一致。首先是高能电子与分子间(jiān)碰撞反应引(yǐn)发活性自由基,而后,自由基会(huì)与有机气体分子结合反应,达到净化(huà)气体的目的。低温等离子体净化VOCs的作用机理根据目(mù)标污染物的差异而不同(tóng)。卤代烃分子具有较强的极性,具有较强的吸电子能力,因此(cǐ),其易受到高(gāo)能电子的(de)攻击(jī)而降解;烃类(lèi)VOCs化学性质相(xiàng)对活浚,其易与自(zì)由基结合而发生化学反应(yīng),但在高压放电过程中进行的化学反应主要是(shì)离子反应。反应的最终产物也因反应条件不同而异。在高温、高(gāo)能量密度环境下处理低浓度有机气体时,氧化(huà)反(fǎn)应起到主导作(zuò)用,最终的产物主要为CO2和H2O;在低温低能量密度下处理高浓度的有机气(qì)体(tǐ)时,生(shēng)成产物的中间体更容易发生(shēng)链加成反(fǎn)应而生成固态或者液态的有(yǒu)机物。因此,在VOCs废(fèi)气处(chù)理过(guò)程(chéng)中,通过相关技术控(kòng)制反应条件,对于VOCs的处(chù)理至关(guān)重要。
2. 低温等离子体发生技术
在不同的激励电压波形下,反应器产生不同(tóng)的放电模(mó)式(shì)。低温等离子体发生技术根据反应器类型主要(yào)分为电晕、沿面、介质阻(zǔ)挡等几种形式。在(zài)治理多组分VOCs污染气体时通常采用多种放电方式相结合的方式, Mizuno等研究采用毛细玻璃石英管和Al2O2球颗粒模拟蜂窝催化剂,通过交、直流电耦(ǒu)合的(de)形式,证明(míng)可在(zài)催化剂表面产(chǎn)生大面积的等离子体,为净化汽车尾气(qì)提供了(le)方向(xiàng)与依据。主(zhǔ)要的放电技术简述如下。
(1)电晕放电
①直流电晕放电在空(kōng)气中直流电晕放电有流光与辉光两种形式。当电子(zǐ)跃迁产生的空间电(diàn)荷诱导形成场强与外部施加电场的场强(qiáng)在同一数量级(jí)时,则形成流光电(diàn)晕。形成的流光等离子体向场强增(zēng)强的方向(xiàng)运动(dòng)。据理论计算,流光等离子体在(zài)传插过程中速度在(0.5~2)106m/s;其头部的场强(qiáng)通常维持在100~200kV/cm,远大于外部施加电(diàn)场产生的自由基等活性子(zǐ)。在流光(guāng)等离子体产生过程中,需要施加一特定强度的(de)外部电场以产生(shēng)长距离流光通道。电场场强(qiáng)不能过低,场强过低会使流光(guāng)不能贯穿(chuān)于高低压电极之间,影响放电区域的大小。
对于(yú)直流高压(yā)激(jī)励的等离子体系统(tǒng),由于电压的变化速度很低,因此难以得到一个使流光通道形成(chéng)的峰值场强。在(zài)这种情(qíng)况下,放电装置会形(xíng)成以离子电流为主的辉光电晕。辉(huī)光电晕的放电区域仅局限在高压(yā)电极附近,在整(zhěng)个电场内产生的自由基较(jiào)少,不利(lì)于氧化VOCs气体。因此,该技术主要应用在电除尘领域。有研究发现空气中掺杂一定量的二氧化碳会使辉(huī)光电晕向流(liú)光电晕转变(biàn)。但该(gāi)过程极易受到流场分(fèn)布、气体成分和电极结构的影响,在实际应用中很难控制放电模式的变化。
②脉冲电晕放电脉冲电晕放电系统中(zhōng)主要采用纳秒级脉冲供电系(xì)统,系统的放(fàng)电效率主要受(shòu)到开关性能、电(diàn)源与反应器的匹配性等因(yīn)素的影响。一般而(ér)言,目前常(cháng)用的开(kāi)关有火花开关、磁压缩开关和固体开关。开关的选择一般应优先(xiān)考虑(lǜ)价(jià)格成本低、阻抗小、耐受电压性(xìng)好、使用寿命长的开关。同时,也要(yào)对反应器进行(háng)精密设计,使其与电源进行合理匹配,这样将极大地提高能量从电源到负载的传输效率、延长开关的使用(yòng)寿命。
③交(jiāo)直流叠(dié)加流光(guāng)放(fàng)电交直流叠加流光放电系统过电压(yā)远小于纳秒短脉冲,流光特性也根据过电压系(xì)统高低有较大差别。在其放电区域存在约20%的离子电流,能够(gòu)同时净化有机(jī)气体和(hé)收集细颗粒物。图(tú)9-3所示为典型的(de)交直流叠加供电电源及相应电压波形图。交流电源与直流电源通过一个大电容耦合产生(shēng)AC/DC电压波形。这种电源运行的峰值电(diàn)压接近闪络值时,オ会得到较大的等离子体注入功率(lǜ)。偶(ǒu)然的闪络会使耦合电容向反应器瞬间放电,造成耦合失败(bài)。此外,由于(yú)流光AC/DC等离子体是以自持(chí)放电的形式从高压电极随机产生,电晕电流远小于纳秒短(duǎn)脉冲的供电(diàn)方式,因此一般(bān)单脉冲能量较(jiào)低。
(2)沿面放(fàng)电沿(yán)面放电反应器的结构主体为致密的陶瓷(cí)材料,在(zài)陶瓷内部埋有金(jīn)属板作为接地极,陶瓷一侧的沿面上布(bù)置导电条作为高压电极,另一侧作为反应器的散热面。在中、高频电压作用下,电流从放电极沿陶瓷沿面延伸,在陶瓷沿面形成许多细微的流注通道,进行放电,使气(qì)态污(wū)染物反(fǎn)应降解(jiě)。20世纪90年代,日本科学(xué)家首先在世界上研制出了(le)最先进的“陶瓷沿面放电技术”,此技术不(bú)仅使气体放电面积增大,同时电极温度也较低,
从而大大延长了其使用的寿命。大气压下的沿面放电有着很好的工(gōng)业应用前景,对于甲苯、丙、氯氟烃等有机废气处理效果(guǒ)较好,适(shì)合处理(lǐ)CHCl3和CFC-11等难降解有机物。
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